Top.Mail.Ru
loader
  • Map Icon

    г. Самара
    ул. ак. Павлова, д. 1

  • Call Icon

    pushkin.dv@ssau.ru
    (846) 334-54-32

Валентность серы в серной кислоте равна VI.

Физические свойства серной кислоты

Безводная серная кислота представляет собой бес­цветную маслянистую жидкость. При T=296,2°С и P=0,98-105 Па безводная серная кислота начинает кипеть, разлагаясь до образования азеотропной смеси, содержащей 98,3% H2SO4 и 1,7% H2O, которая кипит  при T=336,5°С.

Серная кислота не дымит, не имеет цвета и запаха, при обычной температуре находится в жидком состоянии, в концентрированном виде не корродирует черные металлы. В то же время, серная кислота относится к числу сильных минеральных кислот, образует многочисленные устойчивые соли и дешева.

В лаборатории смешивание серной кислоты и воды следует проводить с осторожностью, а именно, добавляя серную кислоту в воду маленькими порциями и постоянно перемешивая.

Производство серной кислоты

Серную кислоту в промышленности производят двумя способами: контактным (с использованием твердых катализаторов) и нитрозным (где она орошается водой или разбавленной серной кислотой в реакторах башенного типа). 

В настоящее время основным методом производства серной кислоты является контактный, поскольку этот метод имеет преимущества перед другими: получение продукта в виде чистой концентрированной кислоты, является приемлемым для всех потребителей; уменьшение выбросов вредных веществ в атмосферу с выхлопными газами.

Более подробно о способах получения серной кислоты можно прочитать в этой статье.

Химические свойства H2SO4

Серная кислота – одна из самых активных неорганических кислот.

Она реагирует почти со всеми металлами и их оксидами, вступает в реакции обменного разложения, энергично соединяется с водой, обладает окислительными и другими важными химическими свойствами.

Многоосновные кислоты диссоциируют ступенчато, то есть катионы водорода от их молекул отрываются не одновременно, а по очереди. По этой причине диссоциация таких кислот выражается несколькими уравнениями, количество которых равно основности кислоты. Из многоосновных кислот, серная кислота является исключением. Поскольку серная кислота хорошо диссоциирует по обеим ступеням, допустимо записывать уравнение диссоциации в одну стадию: 

H2SO4  → 2H+ + SO42-

Разбавленная серная кислота обладает свойствами, общими для кислот: взаимодействует с металлами, расположенными в электрохимическом ряду напряжений до водорода, реагирует с основными оксидами, основаниями, амфотерными оксидами и амфотерными гидроксидами, а также с солями.

  • С металлами: разбавленная серная кислота при взаимодействии с металлами проявляет окислительные свойства за счет атомов водорода в степени окисления +1

H2SO4 + Zn → ZnSO4 + H2

H2SO4 + Cu ⇏

  • С основными оксидами:

H2SO4 + MgO → MgSO4 + H2O

H2SO4 + CaO → CaSO4 + H2O

H2SO4 + FeO → FeSO4 + H2O

  • С амфотерными оксидами:

3H2SO4 + Fe2O3 → Fe2(SO4)3 + 3H2O

3H2SO4 + Cr2O3 → Cr2(SO4)3 + 3H2O

H2SO4 + ZnO → ZnSO4 + H2O

  •  С основаниями:

H2SO4 + 2NaOH → Na2SO4 + 2H2O

H2SO4 + Cu(OH)2 → CuSO4 + 2H2O

Серная кислота взаимодействует с аммиаком с образованием солей аммония:

H2SO4 + NH3 → NH4HSO4

При взаимодействии серной кислоты с KOH образуются сульфаты или гидросульфаты, в зависимости от соотношения веществ:

H2SO4 + КОН → KHSO4 + H2O

H2SO4 + 2KOH → K2SO4 + 2H2O

Серная кислота взаимодействует с амфотерными гидроксидами:

3H2SO4 + 2Al(OH)3 → Al2(SO4)3 + 6H2O

3H2SO4 + 2Cr(OH)3 → Cr2(SO4)3 + 6H2
H2SO4 + Be(OH)2 → BeSO4 + 2H2O

  • Серная кислота вытесняет более слабые из солей в растворе (карбонаты,  сульфиды  и  др.).

H2SO4 + 2NaHCO3 → Na2SO4 + 2CO2 + 2H2O

Или с силикатом натрия: H2SO4 + Na2SiO3 → Na2SO4 + H2SiO3

H2SO4 + BaCl2 → BaSO4 + 2HCl

Необходимым условием протекания  реакции с солями является образование малодиссоциирующего вещества, осадка, газа.

Концентрированная серная кислота реагирует с твердым нитратом натрия. При этом менее летучая серная кислота вытесняет азотную кислоту, кроме солей HBr и HI:

NaNO3 (тв) + H2SO4(конц) → NaHSO4 + HNO3

С солями HBr и HI протекают окислительно-восстановительные реакции:

3H2SO4(конц.) + 2KBr → Br2 + SO2 + 2KHSO4 + 2H2O

5H2SO4(конц.) + 8KI → 4I2 + H2S + 4K2SO4 + 4H2O

H2SO4(конц.) + 3H2S → 4S + 4H2O

 Концентрированная серная кислота также может вытеснять хлороводород из твердых хлоридов, например, NaCl:

NaCl(тв) + H2SO4(конц) → NaHSO4 + HCl

Преимущественно используется концентрированная серная кислота, поскольку смесь данных веществ начинает реагировать уже при комнатной температуре, а хлороводород является сильной кислотой и поэтому в растворе диссоциирует полностью, то есть обладает большей растворимостью в воде.

 Концентрированная серная кислота является сильным окислителем. При этом она обычно восстанавливается до сернистого газа SO2. С активными металлами может восстанавливаться до серы S, или сероводорода H2S.

  • Fe, Al, Cr пассивируются концентрированной серной кислотой на холоду. При нагревании реакция возможна.

6H2SO4(конц.) + 2Fe → Fe2(SO4)3 + 3SO2 + 6H2O

6H2SO4(конц.) + 2Al → Al2(SO4)3 + 3SO2 + 6H2O

  •   При взаимодействии с неактивными металлами ( Cu, Hg, Ag ) концентрированная серная кислота восстанавливается до SO2 :

2H2SO4(конц.) + Cu → CuSO4 + SO2  + 2H2O

2H2SO4(конц.) + Hg → HgSO4 + SO2  + 2H2O

2H2SO4(конц.) + 2Ag → Ag2SO4 + SO2+ 2H2O

  • При взаимодействии с щелочноземельными металлами и магнием концентрированная серная кислота восстанавливается до S:

3Mg + 4H2SO4 → 3MgSO4 + S + 4H2O

  • При взаимодействии с щелочными металлами и цинком концентрированная серная кислота восстанавливается до H2S, S, SO2:

4Zn+5H2SO4(конц.) → 4ZnSO4 + H2S + 4H2O

3Zn + 4H2SO4 → 3ZnSO4 + S + 4H2O

Zn + 2H2SO4 → ZnSO4 + SO2 + 4H2O

5. Качественной реакцией на сульфат-ионы является реакция с растворимыми солями бария.  При этом образуется белый кристаллический осадок BaSO4 :

BaCl2 + Na2SO4 → BaSO4↓ + 2NaCl

6. Окислительные свойства H2SO4(конц) проявляются и при взаимодействии с неметаллами:

  • Концентрированная серная кислота окисляет P, C, S, восстанавливаясь до SO2:

5H2SO4(конц.) + 2P → 2H3PO4 + 5SO2 + 2H2O

2H2SO4(конц.) + С → CO2 + 2SO2 + 2H2O

2H2SO4(конц.) + S → 3SO2  + 2H2O

  • Для концентрированной серной кислоты уникальным является способность обладать водоотнимающим действием. Это позволяет использовать концентрированную серную кислоту самым разным образом. Во-первых, для осушения веществ. Концентрированная серная кислота забирает воду от веществ и оно “становится сухим”. Во-вторых, можно использовать, как катализатор в реакциях, в которых отщепляется вода (дегидратация, этерификация).

H2SO4(конц.) + C12H22O11 → C + CO2 +SO2 +H2O

H3C-COOH + HO-CH3 (H2SO4(конц))→ H3C-C(O)-O-CH3 + H2O

H3C-CH2-OH (H2SO4(конц) → СH2=CH2 +H2O

  • Сульфирующее действие серной кислоты — концентрированная серная кислота вступает в реакции с органическими соединениями, такими как бензол, толуол, образуя сульфокислоты.

H2SO4 + C6H6 → C6H5SO3H + H2O

  • Оксид серы (VI) в олеуме частично взаимодействует с концентрированной серной кислотой с образованием пиросерной кислоты: 

SO3 + H2SO4 → H2S2O7

Разложение сульфатов:

Сульфаты ЩМ и ЩЗМ устойчивы!

Сульфаты менее активных металлов:

 Fe2(SO4)3 → Fe2O3 + SO3

2FeSO4 →  Fe2O3 + SO3 + SO2

3MnSO4 → Mn3O4 + 3SO2 + O2

Гидросульфаты переходят в пиросульфаты:

2NaHSO4 → Na2S2O7 + H2O

Na2S2O→ Na2SO4 + SO3

Применение серной кислоты и ее солей

В химической промышленности серная кислота используется при получении ядохимикатов, пластмасс, лекарств, взрывчатых веществ, красителей. Также серную кислоту применяют в текстильной, парфюмерной, пищевой промышленности. Химические свойства H2SO4 лежат в основе работы электрических аккумуляторов.

Широкое применение имеют соли серной кислоты — сульфаты:

K2SO4 — калийное удобрение, используется для питания растений.

CaSO4*2H2O — гипс, используется в строительстве, медицине, архитектуре.

CuSO4*5H2O — медный купорос, не мало важен в производстве красителей, ядохимикатов.

FeSO4*7H2O — железный купорос, применяется для изготовления чернил, пропитки тканей и древесины.

Na2SO4*10H2O — глауберова соль, применима в медицине и ветеринарии, также в производстве стекла и соды.

Цель: Познакомиться с производством аммиака (NH3), Производством азотной кислоты (HNO3), Серной кислоты (H2SO4). Познакомиться с применением различных веществ.

План:

  1. Производство аммиака.
  2. Производство азотной кислоты.
  3. Производство серной кислоты.
  4. Применение различных веществ.

Введение

Промышленное производство отличается от лабораторного своими объемами, из-за чего требует более дешевого сырья для получения нужных веществ и применения других технологий. В качестве исходного материала чаще всего служат воздух, вода, горные породы (минералы), нефть, уголь, природный газ (в основном метан), древесина (целлюлоза и лигнин).

Производство аммиака(NH3)

   Производство аммиака считается наиболее передовым с точки зрения химической технологии. Аммиак используют в получении азотной кислоты, которая идет на производство удобрений, красителей, лекарств, искусственных волокон, пластмасс, взрывчатых веществ.

   Аммиак синтезируется из простых веществ — азота, который получают с помощью ректификации воздуха, и водорода, получаемого парокислородной конверсией метана, добытого из природного газа.

   Парокислородная конверсия метана:

CH4 + H2O(г) → CO + 3H2 — Q

2CH4 + O2 → 2CO + 4H2 + Q

CO + H2O(г) → CO2 + H2 + Q

Стадии производства аммиака


1. Сначала азот и водород смешивают друг с другом. Смесь азота и водорода очищают от кислорода, водяных паров, пыли и других веществ. Далее смесь поступает в турбокомпрессор для создания необходимого давления.


2. Сжатая смесь попадает в колонну синтеза для подготовки. Её нагревают до оптимальной температуры в трубах теплообменника (повышение температуры и давления повышает скорость реакции и выход продукта).


3. Далее смесь попадает в емкость с катализатором, в котором происходит синтез аммиака, процесс также происходит в колонне синтеза.

N2 + 3H2 ⇄ 2NH3

Реакция обратимая, экзотермическая и каталитическая, в качестве катализатора используется платина или губчатое железо. Также очень важна площадь поверхности катализатора, поэтому его изготавливают в виде гранул или таблеток. Активность катализатора сильно снижается в присутствии примесей, поэтому газы подвергаются тщательной очистке.


4. Смесь, состоящая из непрореагировавших компонентов и аммиака, охлаждается в теплообменнике отдавая теплоту входящим газам, после этого смесь поступает в холодильник. В холодильнике происходит охлаждение водой, полученный аммиак конденсируется и далее в сепараторе отделяется от непрореагировавших газов. Жидкий аммиак отправляется на склад.


5. Непрореагировавшие газы попадают в циркуляционный компрессор и возвращаются в колонну синтеза.

Многократная циркуляция газов позволяет повысить выход продукта до 85-90%. Также снижаются затраты на производство за счет непрерывности процесса.

Производство азотной кислоты (HNO3)

Промышленность выпускает концентрированную азотную кислоту с концентрацией 96-98%, и менее концентрированную с содержанием 50-60% HNO3. Разбавленная кислота используется для производства азотсодержащих минеральных удобрений. Концентрированная азотная кислота применяется для производства красителей, взрывчатых веществ, пластических масс, кинопленки, нитролаков, и других важных продуктов.

Стадии производства азотной кислоты

Сырьем для производства азотной кислоты является аммиак.


1. Для начала аммиак очищают от примесей, которые могут снижать активность катализатора. Аммиак, поступающий из цеха синтеза, содержит пыль и пары компрессорного масла, являющиеся каталитическими ядами на стадии окисления аммиака. Также от химических и механических примесей очищают воздух, который необходим для каталитического окисления аммиака.


2. Очищенный аммиак вместе с воздухом попадает в контактный аппарат, где происходит каталитическое окисление аммиака:

4NH3 + 5O2 → 4NO + 6H2O +Q

Также могут протекать и побочные процессы, например:

4NH3 + 3O2 → 2N2 + 6H2O + Q

Катализатор окисления состоит из сплава платины с родием (или палладием) и представляет собой сетки, сплетенные из тонких нитей сплава.


3. Далее происходит дальнейшее окисление оксида азота (II) до оксида азота (IV) в окислительной башне:

2NO + O2 → 2NO2

Выходящая из контактного аппарата смесь газов охлаждается в холодильнике; оксид азота(II) окисляется до оксида азота(IV) при обычной температуре.


4. Газовую смесь, содержащую оксид азота(IV) , направляют в поглотительную башню.

Вода в башню поступает сверху, а газовая смесь, содержащая оксид азота(IV), — снизу.


Происходит поглощение оксида азота (IV) водой.  Процесс ведут в избытке кислорода с целью предотвращения выделения NO в результате реакции:

3NO2 + H2O → 2HNO3 + NO

Так как реакция с водой экзотермическая, а HNO3 при повышенной температуре  разлагается, то получают раствор с концентрацией не менее 60%. Более концентрированную  HNO3 получают, добавляя концентрированную H2SO4 в качестве водоотнимающего средства.

Производство серной кислоты (H2SO4)

Производство серной кислоты является непрерывным, обжиг колчедана ведут в кипящем слое, продувая в печь воздух, нагретый отходящим обжиговым газом. Тщательно очищенный обжиговый газ, перед поступлением в контактный аппарат, нагревают за счет теплоты газов, выходящих из контактного аппарата. В поглотительных башнях оксид серы(VI) поглощают серной кислотой противотоком.

Стадии производства серной кислоты

Сырьем для производства серной кислоты служат самородная сера и сульфидные руды. Среди них наибольшее значение имеет железный колчедан (пирит) .При производстве серной кислоты из пирита сернистый газ получают путем обжига серного колчедана в печи для обжига:


1. При производстве серной кислоты из пирита сернистый газ получают путем обжига серного колчедана:

4FeS2 + 11O2 → Fe2O3 + 8SO2 + Q

  Производительность печи растет с увеличением скорости реакции обжига. Этого добиваются, измельчая пирит до оптимальных размеров, увеличивая площадь его соприкосновения с кислородом воздуха. Так же производят обогащение воздуха кислородом. Используют принцип противотока — сверху в печь подают измельченный пирит, а снизу — воздух, обогащенный кислородом. Частицы оказываются в подвешенном состоянии и образуют “кипящий слой”, что также повышает площадь соприкосновения пирита и кислорода. Поддерживают определенную температуру, обычно 800°С.


2. Печной газ, полученный при обжиге пирита, содержит примеси: огарок Fe2O3, N2, O2, примеси Cu, Ag, Zn, соединения As, водяные пары. При помощи циклона и электрофильтра газ очищают от пыли. От крупной пыли газ очищают в циклоне. Он состоит из двух цилиндров, вставленных один в другой. Газ подается сбоку в наружный цилиндр и перемещается сверху вниз по спирали. Под действием центробежной силы частицы пыли отбрасываются к стенкам наружного цилиндра и падают в бункер, откуда затем удаляются.


3.Очищенный газ по внутреннему цилиндру уходит из аппарата и попадает в электрофильтр, в котором очищается от мелкой пыли. Под действием сильного электрического поля частицы пыли ионизируются и притягиваются к сеткам. Там они теряют свой заряд и падают вниз в специальный бункер.


4.От водяных паров газ освобождают в сушильной башне. Сернистый газ поступает в башню снизу, а сверху разбрызгивается концентрированная серная кислота (принцип противотока). Сушильная башня заполнена керамическими кольцами. Кислота, стекая по кольцам вниз, образует на их поверхности плёнку. При этом площадь соприкосновения кислоты и газа многократно увеличивается.


5. Далее происходит окисление в контактном аппарате сернистого газа в оксид серы (VI) — серный ангидрид:

2SO2 + O2 → 2SO3 + Q

Газовую смесь перед началом реакции окисления сернистого газа нужно нагреть, так как в процессе очистки она охлаждается. Поэтому перед контактным аппаратом помещают теплообменник. Горячий газ из контактного аппарата пропускают по трубам теплообменника, а между ними в противоположном направлении пропускают подогреваемую смесь газов. Таким образом происходит теплообмен между продуктами реакции и исходными веществами, поступающими в контактный аппарат.   

  Процесс проводят в контактном аппарате, представляющем собой цилиндр. В нём на специальных полках слоями размещен катализатор (V2O5). Между полками с катализатором находится трубки теплообменника. При этом одновременно решается проблема нагревания сернистого газа и охлаждения до необходимой температуры образующегося оксида серы(VI)  (принцип теплообмена).


Эта реакция является экзотермической, обратимой, каталитической, гетерогенной за счет катализатора, идет с уменьшением объёма. Согласно принципу Ле-Шателье, повышение температуры смещает равновесие реакции окисления сернистого газа в серный ангидрид влево, то есть, вызывает разложение серного ангидрида. Поэтому процесс желательно проводить при низких температурах.  В то же время, если не прибегать к нагреванию, то скорость реакции, то есть скорость достижения состояния равновесия, оказывается необычайно низкой. Оптимальной температурой является температура 400-500°C.


4. Поглощение оксида серы:

SO3 + H2O → H2SO4 + Q

Поглощение оксида серы(VI) происходит в поглотительной башне, заполненной керамическими кольцами. Газ подается снизу, а сверху разбрызгивается 98%-ная серная кислота. Процесс осуществляют в специальных поглотительных башнях, по устройству напоминающих сушильные. 


Продуктом взаимодействия концентрированной серной кислоты с оксидом серы(VI) является олеум. При растворении олеума в воде образуется серная кислота. Олеум хранят и перевозят в стальных цистернах — при комнатной температуре сталь устойчива к действию концентрированной серной кислоты и серного ангидрида.


Применение различных веществ

Неорганические

ВеществоОбласть применения
Водород (H2)-экологически чистое топливо-сварка и резка металлов-получение металлов, аммиака, метанола, хлороводорода, гидрирование жидких жиров
Пищевая сода -гидрокарбонат натрия (NaHCO3)-в кулинарии, для выпечки.
Карбонат калия/поташ (K2CO3)-производство стекла
Соляная кислота (HCl)-травление металлов-медицина-в органическом синтезе
Кальцинированная сода -Na2CO3-мытья посуды-чистки раковин, ванн, плитки-стирки-смягчения жесткой воды-удобрения кислых дерново-подзолистых почв
Карбонат кальция/мрамор (CaCO3)-изготовление негашеной извести-в строительстве/архитектуре
Кремний (Si)-получение легированных сталей-производство полупроводниковых приборов-изготовление кислотоустойчивой аппаратуры
Алюминий (Al)-изготовление сплавов, для авиационной, машиностроительной, пищевой и электротехнической промышленности-получение металлов методом алюминотермии
Гидроксид натрия/едкий натр, каустическая сода, каустик (NaOH)–очистка нефтепродуктов-производство мыла, бумаги-в текстильной и химической промышленности
Поваренная соль (NaCl)-приправа 
Хлорид калия (KCl)-калийное удобрение
Хлорид цинка (ZnCl2)-пропитка древесины от гниения-пайка металлов
Хлорид бария (BaCl2)-борьба с вредителями растений
Хлорид кальция (CaCl2)-осушитель в медицине
Хлорид алюминия (AlCl3)-катализатор в органическом синтезе
Хлорид ртути/сулема (HgCl2)-протравливание семян-дубление кожи-органический синтез
Хлорид — гипохлорит кальция/хлорная (белильная) известь (CaOCl2)-отбеливание-дезинфекция
Плавиковая кислота (HF)-изготовления надписей на стекле
Перхлорат аммония (NH4ClO4)-окислитель ракетного топлива
Азот (N2)-жидкий азот — глубокое охлаждение-газообразный — синтез аммиака, создание инертной атмосферы
Железо (Fe)-производство чугуна, стали
Серная кислота (H2SO4)-производство минеральных удобрений-изготовление красителей, химволокна, взрывчатых веществ-в пищевой промышленности-металлообрабатывающей-в промышленном органическом синтезе 
Цинковые белила (ZnO)-краски, эмали-бумага, резина, пластмассы, косметика и парфюмерия-мази и присыпки
Сульфат меди II (CuSO4)-Средство в борьбе с вредителями, грибковыми заболеваниями.-Изготовление минеральных красок, меднение ванн, пищевые добавки  (консервант)
Нитрат натрия, нитрат магния, нитрат аммония-Азотсодержащие удобрения (селитры)
Фосфат кальция
Гидрофосфат кальция
Суперфосфат
-фосфорные удобрения
Оксид кремния (IV)-Производство керамических изделий.
Аммиак конц.-получение удобрений-получение азотной кислоты
Твердая Сера-Резина
Сероводород (H2S)/Сульфиды-производство серной кислоты-химический анализ катионов металлов-в медицине
Сернистый газ (SO2)/Сульфиты-производство серной кислоты, бумаги-отбеливание тканей и бумаги-уничтожение микроорганизмов и грибковых заболеваний
Гидрокарбонат натрия-Разрыхлитель теста-Моющее средство
Карбонат аммония-Разрыхлитель теста
Аммиак раствор-стеклоочистительные жидкости-нашатырный спирт
Твердый Активированный уголь-адсорбент в фильтрах-лекарственное средство при отравлениях
Озон O3-дезинфекция (очистка) воды
Перекись  водорода-антисептик
Жидкий Хлор Cl2-дезинфекция (очистка) воды
Спиртовой раствор Йода-дезинфекция порезов и царапин
Оксид азота I
”Веселящий газ” (N2O)
-наркоз
Оксид азота II (NO)
Оксид азота IV (NO2)
-промежуточные продукты в производстве серной кислоты
Азотная кислота (HNO3)-азотные удобрения-окислитель в ракетных двигателях-органический синтез (производство красителей, лекарств, пластмасс, растворителей)
Фосфор (P)-производство фосфорной кислоты-зажигательных составов
Фосфорная кислота (H3PO4)–производство фосфорных удобрений
Углерод (C)-алмазы — обработка твердых металлов/ ювелирная промышленность-графит — производство карандашей и электродов-уголь и кокс — топливо
Оксид углерода II (CO)-топливо-получение метанола, металлов, фосгена
Оксид углерода IV (CO2)-производство напитков, соды, в огнетушителях-хранение скоропортящихся продуктов-получение угарного газа

Органические

Пальмитат натрия/калия
Стеарат натрия/калия
-мыла (натриевые соли — твердые мыла, калиевые соли — жидкие мыла)
Этановая (уксусная) кислота-консервирование овощей
Этанол (этиловый спирт) C2H5OH-топливо-алкогольные напитки
Глицерин-парфюмерия-пищевая промышленность
Тетрахлорид углерода CCl4-растворитель
Газообразный Ацетилен C2H2-сварка, резка металла
Газообразный Метан-горючее для газовых плит
Раствор Лимонной кислоты-удаление накипи
Хлоропрен
(2-хлорбутадиен-1,3)
Изопрен (2-метилбутадиен-1,3)
Бутадиен (дивинил)
сырье для производства каучука
Анилин-красители
Фенолпроизводство лекарственных средств-производство синтетических волокон-производство фенолформальдегидных смол
Этиленгликоль C2H4(OH)2-антифризы-получения растворителей-получения взрывчатых веществ
Формальдегид HCHO-получение фенолформальдегидной и карбамидной смол-медицина-кожевенная промышленность-протравливание семян
Ацетаты алюминия (CH3COO)3Al и железа (CH3COO)3Fe
-протрава при крашении тканей
Бензойная кислота C6H5COOH-консервант-красители
Терефталевая кислота C6H4(COOH)2-получение полиэтилентерефталата
Сложные эфиры-растворители-парфюмерия-пищевая промышленность-производство напитков-производство пластмасс
Жиры-продукт питания-получение мыла-косметическая и фармацевтическая промышленность-изготовление маргарина
Крахмал (C6H10O5)n-получение клея-накрахмаливания белья-кондитерское производство-производство спирта и вина
Целлюлоза-производство бумаги, ацетатного и вискозного волокон, одежды, бинтов, ваты
Тринитрат целлюлозы -производство бездымного пороха, лаков
Триацетат целлюлозы-производство ацетатных волокон, лаков, пленок
Алифатические амины-получение лекарственных препаратов, пестицидов, пластмасс
Аминокислоты-элемент питания-получение лекарственных препаратов
W-аминокапроновая кислота-получение волокна капрон
Алкадиены-получение каучуков
Каучуки-получение резины
Циклопропан-медицина
Циклопентан-органический синтез-добавка к моторному топливу
Циклогексан-синтез полупродуктов при производстве синтетических волокон нейлона и капрона-растворитель

АреныВ производстве:-красителей-лекарственных веществ-взрывчатых веществ-ядохимикатов-пластмасс и синтетических волокон
-растворители
Метанол-получение формальдегида, растворителей
Сорбит (шестиатомный спирт)-заменитель сахара

33 задача — вывод молекулярной и структурной формулы вещества. 

За решение данной задачи ты можешь получить 3 балла.

1 балл — за правильные расчетные данные

2 балл — за установление структурной формулы

3 балл — за н6аписание химической реакции

Какие типы задач можно встретить в этом разделе? 

  1. Определение молекулярной формулы по продуктам сгорания и далее по химическим свойствам определение структурной формулы. 
  2. Определение молекулярной формулы по массовым долям или же общей формуле и также далее по химическим свойствам определение структурной формулы. 

Таблица общих формул органических веществ:

Класс органических веществОбщая молекулярная формулаФормула с выделенной кратной связью и функциональной группой
Алканы\rm C_nH_{2n+2}
Алкены\rm C_nH_{2n}\rm C_nH_{2n+1}-CH=CH_2
Алкины\rm C_nH_{2n-2}\rm C_nH_{2n+1}-C \equiv CH
Диены\rm C_nH_{2n-2}
Гомологи бензола\rm C_nH_{2n-6}\rm C_6H_5-C_nH_{2n+1}
Предельные одноатомные спирты  \rm C_nH_{2n+2}O\rm C_nH_{2n+1}-OH
Многоатомные спирты\rm C_nH_{2n+2}O_x\rm C_nH_{2n+2-x}(OH)_x
Предельные альдегиды\rm C_nH_{2n}O\rm C_nH_{2n+1}-\overset{\displaystyle O}{\overset{\parallel }{C}}-H
Кетоны\rm C_nH_{2n}O\rm C_nH_{2n+1}-\overset{\displaystyle O}{\overset{\parallel }{C}}-O-C_mH_{2m+1}
Фенолы\rm C_nH_{2n-6}O\rm C_6H_5(C_nH_{2n})-OH
Предельные карбоновые кислоты\rm C_nH_{2n}O_2\rm C_nH_{2n+1}-\overset{\displaystyle O}{\overset{\parallel }{C}}-OH
Сложные эфиры\rm C_nH_{2n}O_2\rm C_nH_{2n+1}-\overset{\displaystyle O}{\overset{\parallel }{C}}-O-C_mH_{2m+1}
Амины\rm C_nH_{2n+3}N\rm C_nH_{2n+1}NH_2
Аминокислоты (предельные одноосновные)\rm C_nH_{2n+1}NO_2\rm NH_2-\mkern -40mu \underset{\displaystyle \mkern 50mu C_nH_{2n+1}}{\underset{\mid}{CH}}\mkern -44mu -\overset{\displaystyle O}{\overset{\parallel }{C}}-OH

Основные термины, которые пригодятся для решения:

  • Массовая доля элемента — содержание в веществе в процентах по его массе. Чтобы найти массовую долю, нужно разделить молярную массу вещества на массу, которая дана в задаче. 
  • Истинная формула — это формула, в которой отражается реальное число атомов каждого вида, входящих в молекулу вещества.
  • Эмпирическая (простейшая или брутто-формула) — показывает соотношение атомов в веществе.

В случае, если в задаче даются исключительно массовые доли веществ, то в конечном итоге можно вычислить только простейшую формулу. 

  • Относительная плотность. Обозначается латинской буквой «D». Это величина, показывающая во сколько компонент Х тяжелее компонента У. Важно помнить, что при расчете с использованием относительной плотности мы молярную массу делим на нее. 

Помним, что молярная масса воздуха равняется 29. 

Перейдем к методикам решения. 

  1. Определение формул веществ по массовым долям атомов, входящих в его состав.

Рассмотрим сразу на примере: 

«Определите формулу вещества, если в нем содержится 84,21% углерода и 15,78% водорода и имеет относительную плотность по воздуху, равную 3,93.»

  • Пусть масса вещества равна \rm 100 г. Тогда масса \rm C будет равна \rm 84,21 г, а масса \rm H - 15,79 г.
  • Найдём количество вещества каждого атома: \rm \nu (C) = m / M = 84,21 / 12 = 7,0175 моль,\rm \nu (H) = 15,79 / 1 = 15,79 моль.
  • Определяем мольное соотношение атомов \rm C и \rm H: \rm C:H=7,0175:15,79 (сократим оба числа на меньшее) \rm = 1:2,25 (домножим на 4) =4:9. Таким образом, простейшая формула \rm - C_4H_9. Однако вещества с такой формулой не существует. Для нахождения молекулярной формулы нам потребуется домножать простейшую формулу на небольшие числа: 2, 3 и т. п. Например при домножении эмпирической формулы на 2 мы получаем алкан, имеющий в своём составе 8 атомов углерода: \rm - C_8H_{18}.Чтобы проверить, правильна ли найденная нами формула, необходимо использовать дополнительные данные, которые всегда указаны в задаче. Это могут быть либо химические свойства вещества, либо информация, позволяющая вычислить его молярную массу. В данном случае дана относительная плотность соединения по воздуху.
  • По относительной плотности рассчитаем молярную массу: \rm M = D_{(B)} \cdot 29 = 114 г/моль. Молярная масса, соответствующая простейшей формуле \rm C_4H_9 - 57 г/моль, это в 2 раза меньше истинно молярной массы. Значит, истинная формула \rm C_8H_{18}.

Структурная формула полученного соединения:

2. Определение формул веществ по продуктам сгорания.

В таком типе задач, количество вещества будем находить через объемы и массы сгораемого вещества. Данный тип не сильно отличается от предыдущего, поэтому алгоритм решения будет похожим. 

«Относительная плотность паров органического соединения по азоту равна 2. При сжигании 9,8 г этого соединения образуется 15,68 л углекислого газа (н. у) и 12,6 г воды. Выведите молекулярную формулу органического соединения.»

  • Так как вещество при сгорании превращается в углекислый газ и воду, значит, оно состоит из атомов \rm C, H и, возможно, \rm O. Поэтому его общую формулу можно записать как \rm C_xH_yC_z.
  • Схему реакции сгорания мы можем записать (без расстановки коэффициентов):
\rm C_xH_yO_z + O_2 \rightarrow CO_2 + H_2O
  • Находим количества веществ \rm CO_2 и \rm H_2O, и определяем, сколько моль атомов \rm C и \rm H в них содержится: \rm \nu (CO_2) = V / V_m = 15,68 / 22,4 = 0,7 моль.
  • На одну молекулу \rm CO_2 приходится один атом \rm C, значит, углерода столько же моль, сколько \rm CO_2. \rm \nu (CO_2) = 0,7 моль\rm \nu (H_2O) = m / M = 12,6 / 18 = 0,7 моль.
  • В одной молекуле воды содержатся два атома \rm H, значит количество водорода в два раза больше, чем воды. \rm \nu (H) = 0,7 \cdot 2 = 1,4 моль.
  • Проверяем наличие в веществе кислорода. Для этого из массы всего исходного вещества надо вычесть массы \rm C и \rm H. \rm m(C) = 0,7 \cdot 12 = 8,4 г, \rm m(H) = 1,4 \cdot 1 = 1,4 г Масса всего вещества 9,8 г. \rm m(O) = 9,8 - 8,4 - 1,4 = 0, т.е. в данном веществе нет атомов кислорода. Если бы кислород в данном веществе присутствовал, то по его массе можно было бы найти количество вещества и рассчитывать простейшую формулу, исходя из наличия трёх разных атомов.
  • Дальнейшие действия вам уже знакомы: поиск простейшей и истинной формул.\rm C : H = 0,7 : 1,4 = 1 : 2
  • Простейшая формула \rm CH_2.
  • Истинную молярную массу ищем по относительной плотности газа по азоту (не забудьте, что азот состоит из двухатомных молекул \rm N_2 и его молярная масса 28 г/моль):\rm M = D_{no\ N_2} \cdot M_{(N_2)} = 2 \cdot 28 = 56 г/моль.
  • Истинная формула \rm CH_2, её молярная масса 14. 56/14=4
  • Истинная формула \rm C_4H_8.

Структурная формула полученного соединения:

Частые ошибки при решении 33 задачи: 

  1. Некорректное оформление задачи.
  2. Решение методами подборов, а не математических вычислений.
  3. Незнание общих формул углеводородов и расчетных формул. 
  4. Ошибки при написании уравнений реакций. 

Не все химические соединения вредны. Без водорода и кислорода, например, нельзя было бы получить воду, основной компонент пива.
Валентностью называют способность атома химического элемента образовывать определенное число химических связей с другими атомами.

При этом учитывается только число ковалентных взаимодействий, то есть тех, которые возникли по:

  • обменному механизму, в котором в образовании связи участвуют атомные орбитали, несущие один электрон, т.е. каждый из атомов предоставляет по одному неспаренному электрону.
  • донорно-акцепторному механизму, где образование связи происходит за счет электронной пары одного из атомов (донора) и свободной орбитали другого атома (акцептора). 

При этом, определение валентность не учитывает полярность связей, а поэтому она не имеет знака (формальный заряд на атоме учитывает степень окисления).

Валентность зависит от числа свободных или спаренных электронов, а также от числа вакантных орбиталей (из определения ковалентной связи), поэтому у большинства химических элементов она не имеет одного постоянного значения, т.е. может быть постоянной и переменной.


К элементам, имеющим постоянную валентность можно отнести:

ЭлементВалентностьПример
H, F,
металлы IA группы (Li, Na, K, Rb, Cs, Fr)
IH2O, HF, K2O
O,
металлы IIA группы (Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra), Zn
IIMgO
Al, BIIIAl2O3

Элементы, имеющие постоянную валентность, проявляют только её во всех соединениях, например, водород имеет валентность, равную единице и в H2O, и в H2SO4, и т.д.


Переменная валентность меняется в зависимости от соединения и может быть:

  • высшей, то есть соответствовать его максимальной возможности образовывать ковалентные связи; она определяется номером группы элемента;
  • низшей, соответствующей минимальной возможности образовывать такие связи;
  • переменной, принимающие значения, находящиеся между высшей и низшей валентностью.

Однако существуют исключения. Так, высшая валентность O принимает значение II (III в H3O+), хотя находится в VII группе, F — одновалентен (VII группа), Fe — двух- и трёхвалентно (VIII группа), Cu — одно- и двухвалентна (I группа), N — четырехвалентен (V группа).

В общем случае, для элементов второго периода часто наблюдается несоответствие высшей валентности и номера группы. Это происходит, так как атомы таких элементов не могут образовать максимальное количество связей из-за своего электронного строения. Так, например, у кислорода валентность не может равняться шести, потому что он, как элемент второго периода, может иметь на внешнем энергетическом уровне только 2s и 2p подуровни. На s подуровне может находиться максимум два электрона, на p подуровне – шесть; на p подуровне кислорода имеется четыре электрона, два из которых образовали пару, следовательно, может образовываться валентность, равная двум. 
У кислорода отсутствует свободный подуровень (как, например, d подуровень у серы), на который могли бы перейти электроны, разрушив пары и делая возможной валентность, равную шести, так как все шесть электронов стали бы способны образовывать новые связи. 

Определить валентность элементов в соединении можно, зная порядок соединения атомов в молекуле и кратности образуемых связей. Например, валентность фосфора в P2O5 равна пяти (каждый атом фосфора образует пять связей):

Нужно помнить, что сумма единиц валентности одного атома в соединении должна соответствовать суммарной валентности второго. Поэтому, для определения валентности элемента в соединении нужно:

— Записать формулу вещества
— Написать над элементом с постоянной валентностью её значение
— Найти общее число валентностей элемента: умножить его валентность на число атомов этого элемента в соединении
— Полученное число поделить на число атомов элемента, валентность которого мы не знаем. Результат и будет искомой валентностью.

Из этих соображений, можно определять валентность в тех соединениях, в которых для одного из атомов она известна (является постоянной), а для другого (определяемого), она переменна.


Также, по схожему принципу можно определить химическую формулу соединения, зная валентности его атомов. Для этого нужно воспользоваться алгоритмом:

— Записать формулы элементов
— Написать над ними значения их валентностей. Если один из элементов не имеет постоянной валентности, то нужное нам значение будет указано в условии задания
— Найти НОК валентностей
— Поделить НОК на значения валентностей элементов и тем самым получить индексы, отображающие число атомов.

Электронная теория химической связи позволяет понять, какие конкретные значения переменной валентности может проявлять элемент. Валентные возможности атомов (то есть те валентности, которые он может проявлять) определяются числом его неспаренных электронов в основном (а также возбужденном состоянии), участвующих в образовании общих электронных пар с электронами других атомов. Электроны на внутренних оболочках атома не участвуют в образовании химических связей, поэтому высшая валентность элемента считается равной числу связей, образуемых электронами на внешней электронной оболочке атома.

Так, например, внешний энергетический уровень азота имеет вид 2s22p3

Исходя из электронно-графической схемы, можно сделать вывод, что атом азота может проявлять валентность равную трём, т.к. он имеет три неспаренных электрона на 2p орбитали. Пример – молекула аммиака NH3.

Но азот также способен образовывать ещё одну ковалентную связь по донорно-акцепторному механизму:

Данная валентность азота проявляется в ионе аммония NH4+.


Связь степени окисления с валентностью

Понятие валентность используется для количественного выражения электронного взаимодействия в ковалентных соединениях, то есть в тех соединениях, которые образованы за счет общих электронных пар. Степень окисления используется для описания реакций, которые сопровождаются отдачей или присоединением электронов.

В отличии от валентности, являющейся нейтральной характеристикой, степень окисления может иметь положительное или отрицательное значение. Положительное значение соответствует числу отданных электронов, а отрицательное — числу присоединенных. Нулевое значение степени окисления означает, что элемент находится либо в форме простого вещества, либо он был восстановлен до 0 после окисления, либо наоборот.

Подробнее о теме «Степень окисления» можно почитать здесь: https://eni.ssau.ru/chem/stepen-okisleniya/

Для рассмотрения этой темы, познакомимся с некоторыми определениями:

Химическая кинетика — раздел химии, изучающий скорости и механизмы химических реакций.

Система в химии — рассматриваемое вещество или совокупность веществ.

Фаза — часть системы, которая отделена от других частей поверхностью раздела.

Гомогенная (однородная) система — состоит только из одной фазы.

Гетерогенная (неоднородная) система — состоит из двух или нескольких фаз.

В зависимости от того, в какой системе у нас протекает реакция, их делят на два типа:

Гомогенная реакция — протекает в гомогенной системе (реакция протекает во всем объеме V). Вещества в такой системе распределены равномерно во всем объеме, молекулы этих веществ будут встречаться с друг другом во всем объеме и между ними будет происходить взаимодействие.

Гетерогенная реакция — протекает в гетерогенной системе (реакция протекает только на поверхности раздела S). Так как реакция протекает только на границе раздела двух фаз, то в основном объеме первой и второй фазы реакция протекать не будет. Такие реакции идут между веществами, находящимися в разных агрегатных состояниях (например, между твердым веществом и жидкостью или газом), или между веществами, которые не способны образовывать гомогенную среду (несмешивающиеся жидкости)

Для лучшего понимания скорости реакций и влияния на нее различных факторов, рассмотрим что вообще такое скорости гомогенных и гетерогенных реакций по определению:

Скорость гомогенной реакции

По определению — это количество вещества (n), вступающего в реакцию или образующегося в результате реакций за единицу времени (t) в единице объема (V).

Зная формулу молярной концентрации:

Получаем:

Скорость гетерогенной реакции

В данной формуле вместо объема, мы учитываем площадь поверхности и получаем, что скорость равна изменению количества вещества на площадь поверхности раздела (S) за единицу времени (t)

где S — площадь поверхности соприкосновения веществ

То, какой знак (плюс или минус) будет стоять перед выражением скорости, зависит от того, на изменение количества какого вещества мы смотрим — продукта или реагента.

Очевидно, что в ходе реакции происходит расход реагентов, то есть их количество уменьшается, следовательно, для них выражение (n2-n1) всегда имеет значение меньше нуля. Поскольку скорость не может быть отрицательной величиной, в этом случае перед выражение скорости мы ставим знак минус.

Если же мы смотрим на изменение количества продукта, то его количество в ходе реакции всегда увеличивается и перед выражением знак минус ставить не нужно, так как значение n в этом случае всегда положительно

Также стоит отметить, что скорость реакции не является постоянной величиной. Мы указываем лишь некоторую среднюю скорость данной реакции в определенном промежутке времени.

Факторы, влияющие на скорость реакции

  1. Концентрации реагирующих веществ
При увеличении концентрации реагирующих веществ скорость реакции увеличивается и, соответственно, при уменьшении концентрации скорость реакции уменьшается.

Заметим, что в отличие от химического равновесия, концентрация продуктов на скорость реакции НЕ влияет. (Про химическое равновесие можно почитать тут: Химическое равновесие. Факторы, влияющие на смещение химического равновесия.)

Почему так происходит? При увеличении концентрации реагентов, количество молекул реагента в единице объема возрастает, а чем больше молекул, чем чаще они встречаются в пространстве, тем больше они соударяются и взаимодействуют между собой. Следовательно, реакция будет протекать быстрее. 

У данной зависимости есть количественное выражение в виде закона действующих масс (ЗДМ):

Скорость химической реакции пропорциональна произведению концентраций реагирующих веществ. 

Рассмотрим уравнение реакции в общем виде:

для этого уравнение записываем выражение скорости реакции:

где k — константа скорости 

Концентрации твердых веществ в данном выражении не учитываются! При добавлении твердого вещества концентрация реагирующих веществ не увеличится, а значит и скорость реакции останется неизменной

  1. Температура 
При увеличении температуры скорость большинства реакций повышается и, соответственно, наоборот — при уменьшении температуры скорость реакции уменьшается. 

Это можно объяснить с помощью теории активации молекул. То есть чтобы молекулы провзаимодействовали друг с другом, чтобы реакция шла быстрее, молекулы необходимо активировать. Для их активации нужно прилагать больше энергии. Повышение температуры в данном случае и  является дополнительной энергией для активации молекул и они начинают больше друг с другом взаимодействовать.

Такая закономерность описывается правилом Вант-Гоффа:

При повышении температуры на 10℃ скорость большинства реакций увеличивается в 2-4 раза.

Математическая запись правила Вант-Гоффа:

где — температурный коэффициент, показывающий во сколько раз изменяется скорость реакции

  1. Катализатор и ингибитор

Катализатор — это вещество, которое ускоряет химическую реакцию, но сам в состав продуктов не входит и в процессе реакции не расходуется. 

Ингибитор — это вещество, которое замедляет химическую реакцию. 

У катализатора есть своя реакция, которую он вызывает:

Каталитическая реакция – это реакция которая протекает быстрее обычной за счет использования катализатора.

Если реакция некаталитическая, то добавление катализатора не будет влиять на скорость реакции!

Список основных каталических неорганических реакций, которые вы вероятнее всего встретите на экзамене:

  1. Давление

Этот фактор влияет только на газы!

Так как газы – это единственные по агрегатному состоянию вещества, которые способны распределяться по всему объему реакционного сосуда, то изменение давления будет влиять только на них. 

При повышении давления для газовых систем скорость реакции возрастает, при понижении давления скорость реакции уменьшается.

Как это объяснить? Давление неразрывно связано с объемом — это две противоположные величины:

увеличение давления = уменьшение объема

уменьшение давления = увеличение объема

Такая зависимость называется законом Бойля-Мариотта.

Она экспериментально проверяется с помощью такой установки:

Объем шприца увеличивают с помощью насоса, а манометр измеряет давление. Эксперимент показывает, что при увеличении объема давление действительно уменьшается. 

Таким образом, при увеличении давления мы уменьшим объем, а значит уменьшим пространство для движения молекул. Частицы начнут чаще сталкиваться друг с другом, чаще взаимодействовать, следовательно, скорость реакции увеличится. При уменьшении давления все происходит с точностью наоборот. 

  1. Площадь соприкосновения веществ 

Данный фактор влияет на скорость, если в реагентах есть хотя бы одно твердое вещество!

Площадь соприкосновения = степени измельченности твердого вещества

При увеличении площади соприкосновения веществ скорость реакции увеличивается, при уменьшении площади — уменьшается.

Цинк в виде порошка гораздо быстрее растворяется в кислоте, чем гранулированный цинк такой же массы. 

  1. Природа реагирующих веществ 

На скорость химических реакций при прочих равных условиях также оказывают влияние химические свойства, т.е. природа реагирующих веществ.

Менее активные вещества будут имеют более высокий активационный барьер, и вступают в реакции медленнее, чем более активные вещества. Более активные вещества имеют более низкую энергию активации, и значительно легче и чаще вступают в химические реакции.

Большую роль играет характер химических связей и строение молекул реагентов. Реакции протекают в направлении разрушения менее прочных связей и образования веществ с более прочными связями. Так, для разрыва связей в молекулах H2 и N2 требуются высокие энергии; такие молекулы мало реакционноспособны. Для разрыва связей в сильнополярных молекулах (HCI, H2O) требуется меньше энергии, и скорость реакции значительно выше. Реакции между ионами в растворах электролитов протекают практически мгновенно.

Например:

Фтор с водородом реагирует со взрывом при комнатной температуре, бром с водородом взаимодействует медленно и при нагревании.

Оксид кальция вступает в реакцию с водой энергично, с выделением тепла; оксид меди с водой не реагирует.

Что такое химическая реакция?

Химическая реакция — процесс, в ходе которого одни вещества образуют другие.

Какие химические реакции бывают?

Химические реакции можно классифицировать по различным факторам.

  • По числу и составу реагентов и продуктов
  1. Реакция разложения — в ходе такой реакции из одного сложного соединения образуются два и более простых простых вещества.

2KMnO4 → K2MnO4 + MnO2 +O2

СaCO3 (t)→ CaO + CO2

H2SiO3 → SiO2 + H2O

  1. Реакция соединения — в процессе такой реакции из двух и более веществ образуется одно более сложное. 

 4NO2 + O2 + 2H2O → 4HNO3

C + O2 → CO2

H2O + Li2O → 2LiOH

  1. Реакции замещения — атомы простого вещества замещаются на атомы одного из элементов сложного вещества.

Zn + CuSO4  → Cu + ZnSO4

2Al + Fe2O3 → Al2O3 + 2Fe

Cu + 2AgNO3 → 2Ag + Cu(NO3)2

  1. Реакция обмена — вещества меняются своими составными частями.

 NaOH + HCl  → NaCl + H2O

BaCl2 + ZnSO4 → BaSO4↓+ ZnCl2

CaCO3 + H2SO4 → CaSO4 + CO2↑ + H2O

  • По тепловому эффекту:

Теплота, которая поглощается или выделяется в ходе реакции, называется тепловым эффектом реакции. А такие реакции называются термохимическими.

  1. Экзотермические реакции — это реакции, в ходе которых происходит выделение тепла.

Fe2O3 + 2Al  → 2Al2O3 + 12NO2 + 3O2  + Q

4P + 5O2 → 2P2O5 + Q

H2 + Cl2 → 2HCl + Q

  1. Эндотермические реакции — это реакции, в ходе которых тепло поглощается. Чаще всего как правило это реакции разложения

4Al(NO3)3  → 2Al2O3 + 12NO2 + 3O2 — Q

N2 + O2 → 2NO — Q

СaCO3 (t)→ CaO + CO2 — Q

Выделение или поглощение тепла в реакции обозначается символом +Q  или -Q соответственно. Знак + означает, что тепло выделяется во внешнюю среду, в то время как по отношению к системе, из которой это тепло уходит, будет использоваться знак -. Знак — означает, что тепло в ходе реакции поглощается из внешней среды, в то время как по отношению к системе, в которую это тепло приходит, будет использоваться знак +.

  • По обратимости:
  1. Обратимые реакции — реакции, которые обладают свойством протекать как в прямом, так и в обратном направлении.

N2 + 3H2 ⇄ 2NH3

Ca(OH)2  CaO + H2O

N2 + O2 ⇄ 2NO

  1. Необратимые реакции — это реакции, которые могут протекать только в одном направлении. 

 Na2CO3 + 2HCl  → 2NaCl + CO2 + H2O

Zn + CuSO4  → Cu + ZnSO4

CaCO3 + H2SO4 → CaSO4 + CO2↑ + H2O

Как распознать необратимую реакцию?

Всё просто! В ходе таких реакций выделяется газ, осадок или вода.
  • По фазе:

  1. Гомогенные реакции — реакции, протекающие в одной фазе, когда исходные вещества и продукты реакции имеют одно агрегатное состояние.

NaOH(р-р) + HCl(р-р)  → NaCl(р-р) + H2O

H2(г) + Cl2(г) → 2HCl(г)

N2(г) + O2(г) → 2NO(г)

  1. Гетерогенные реакции — реакции, протекающие на поверхности раздела фаз, т.е. реагенты и продукты имеют разные агрегатные состояния.

CO2(г.) + Ca(OH)2(р-р) → CaCO3(тв.) + H2O

Zn(тв.) + CuSO4(р-р)  → Cu(тв.) + ZnSO4(р-р)

CaC2(тв.) + 2H2O → C2H2(г) + Ca(OH)2(р-р)

  • По использованию катализатора:

  1. Каталитические реакции — протекает в присутствии катализатора:

 2H2O2  → 2H20 + O2 (кат. MnO2)

 2Al + 3I2  → 2AlI3 (кат. H2O)

2KClO3 → 2KCl + 3O2 (кат. MnO2)

  1. Некаталитические реакции — реакции, протекающие без катализатора:

BaCl2 + K2SO4  → BaSO4↓ + 2KCl

2HgO(t) → 2Hg + O2

CaCO3 + H2SO4 → CaSO4 + CO2↑ + H2O

  • Реакции, идущие без изменения без изменения состава вещества.

К таким реакциям можно отнести получение аллотропных модификаций одного химического элемента, например : 

   Sромбическая  → Sмоноклинная

3O2 (hν)→ 2O3

Cграфит(t,p)→ Cалмаз

  • По изменению степени окисления:

  1. Не ОВР — реакции без изменения степени окисления : 

KOH + H2SO4  → K2SO4 + H2O

H2O + Li2O → 2LiOH

2Fe(OH)3 (t)→ Fe2O3 + 3H2O

  1. ОВР — в процессе реакции происходит изменение степени окисления атомов в составе реагентов.

2KI + Br2  → 2KBr + I2

2Mg + O2 → 2MgO

2Fe + 6H2SO4 → Fe2(SO4)3 + 3SO2 + 6H2O

Окислительно-восстановительные реакции

ОВР — в процессе реакции происходит изменение степени окисления атомов в составе реагентов.

В ходе окислительно-восстановительной реакции идут два взаимопротивоположных процесса: окисление и восстановление.

Восстановлением называют процесс присоединения электронов атомами, молекулами или ионами. При этом атомы, которые отдают электроны, называются восстановителями.

Cu+2 +2ē  → Cu0

Fe+3 +1ē  → Fe+2

Окислением называют процесс отдачи электронов атомами, молекулами     или ионами. При этом атомы, принимающие электроны, называются окислителями.

Cl-1 -1ē  → Cl0

Cu+1 -1ē  → Cu+2

Правило:     Число отдаваемых электронов восстановителем равно числу принимаемых электронов окислителем. Это равенство называется электронным балансом

На принципе электронного баланса основано множество методик уравнивания ОВР. Различные методики отличаются только способом нахождения числа электронов, участвующих в полуреакциях. Чаще всего используют 2 методики:

  • Метод электронных схем
  • Метод ионно-электронных схем

Метод электронных схем

Основные положения:

  1. Число электронов, участвующих в полуреакции определяется на основании разности степеней окисления элемента.
  2. На основании схемы электронного баланса ставятся коэффициенты перед окислителем, восстановителем и продуктами их превращения. Перед остальными веществами коэффициенты подбираются.

Ограничения:

  1. Не всегда просто выявить продукты реакции
  2. В некоторых случаях трудно пользоваться понятием степени окисления. Если в качестве окислителя и восстановителя используются органические соединения.

5KNO2 + 2KMnO4 + 3H2SO4  → 5KNO3 + 2MnSO4 + K2SO4 + 3H2O

 N+3 +2ē  → N+5

 Mn+7 -5ē  → Mn+2

Метод можно применять для уравнивания в любых средах: в растворах, в твердофазных реакциях, расплавах, в газовых средах.

Метод ионно-электронной схемы

Основные положения:

  1. Число электронов, участвующих в полуреакции, определяется на основании разности общего заряда ионов: исходных и образующихся.
  2. Вещества полуреакции записываются в таком виде в каком они находятся в водном растворе. Таким образом, сильные электролиты записываются в виде ионов, слабые электролиты — в виде молекул. 
  3. Число атомов O и H уравниваются с помощью частиц среды, т.е. в кислой среде — H2O и  H+ , а в щелочной — H2O и OH.

Метод ионно-электронных схем можно использовать исключительно в случае растворов. 

Типы ОВР

  1. Межмолекулярные

Окислитель и восстановитель — разные вещества.

2KI + Br2  → 2KBr + I2

  1. Внутримолекулярные

Окислитель и восстановитель входят в состав одного соединения.

(N-3H4)2Cr2+6O7 → N20 + Cr2+3O3 + H20

  1. Диспропорционирования

Окислитель и восстановитель — один и тот же атом. Элемент должен иметь промежуточную степень окисления, и поэтому он может выступать в роли как окислителя, так и восстановителя.

Cl20 + H2O → HCl-1 + HCl+1O

1. Что такое степень окисления и с чем ее едят?

Степень окисления — это условный заряд на атоме в молекуле, который вычислен из предположения, что все связи имеют ионный характер.

Степень окисления равна числу электронов, смещенных от атома или к атому.

Если электроны смещаются от атома,то степень окисления положительная, а если смещение происходит к атому, то степень окисления отрицательная.

Например:


2. Какая бывает степень окисления?

Помимо того что степень окисления может быть положительной, отрицательной и равной 0, она бывает постоянная и переменная.

Элементы с постоянной степенью окисленияСтепень окисления
Li, Na, K+1
Be, Mg, Ca, Ba, Zn+2
Al, B+3
F-1
O-2

о

Однако, в случае кислорода есть исключения. В большинстве соединений он действительно обладает степенью окисления -2, но также его степень окисления может быть +2 в соединении OF2, -1 в пероксидах, например, Н2О2, -½ в надпероксидах, например, КО2, и -⅓ в озонидах, например, NaO3.

Элементы с переменной степенью окисленияСтепень окисления
H+1, -1 (в соединениях с металлами)
Cот +4 до -4
Si+4, -4
Nот -3 до +5
P+5, +3, -3
S+6, +4, -2
Cl, Br, Iот -1 до +7
Cu+1, +2
Ag+1
Mn+2, +3, +4, +6, +7
Cr+2, +3, +6
Fe+2, +3, +6
Ni+2, +3

3. Как определять степень окисления?

1. Металлы во всех сложных соединениях имеют только положительные степени окисления.

Например:

о

2. Неметаллы могут иметь как положительные, так и отрицательные степени окисления. В соединениях с водородом и металлами степени окисления неметаллов всегда отрицательные.

Например:

о

3. Высшая (максимальная) степень окисления элемента, как правило, равна номеру группы, в которой находится элемент в периодической таблице Д.И. Менделеева. 

Но у этого правила есть исключения — это кислород (степени окисления +2, -1 и -2, группа VI) и фтор (степени окисления 0 и -1, группа VII). Среди металлов таких больше: медь, серебро и золото (они находятся в I-й группе, могут иметь более высокие степени окисления), а некоторые металлы VIII-й группы практически никогда не имеют степени окисления +8.

Например:

Хлор находится в VII группе, поэтому его высшая степень окисления равна +7.

Сера — в VI группе, следовательно, ее высшая степень окисления +6.

о

4. Низшая (минимальная) степень окисления металлов равна нулю. Низшая степень окисления неметаллов равна 8 – номер группы, в которой находится элемент.

Например:

Азот находится в V группе, поэтому его низшая степень окисления будет равна 8-5, то есть -3.

о

5. В молекулах простых веществ степень окисления элементов равна нулю.

Например:

В молекуле О2 степень окисления кислорода равна 0, так же в молекуле N2 степень окисления азота равна 0.

о

6. Алгебраическая сумма степеней окисления всех атомов в нейтральном соединении равна нулю, а в ионе — заряду иона.

Например:


4. Примеры определения степени окисления.

Рассмотрим степени окисления элементов в плавиковой кислоте

Мы знаем, что степень окисления Н равна +1, степень окисления О равна -2, а сумма степеней окисления в нейтральной молекуле равна 0.

Обозначим степень окисления кремния за Х и составим уравнение.

Следовательно степень окисления кремния равна +4.

о

Рассмотрим еще один пример — реактив Толлена, который используется в реакции серебряного зеркала.

Сначала разберемся с гидроксид-ионом. У кислорода степень окисления, как и в большинстве соединений равна -2, а у водорода +1. Следовательно, общая степень окисления гидроксид-иона равна -1.

Тогда общая степень окисления катиона должна быть равна +1.

У серебра степень окисления равна +1 (так как оно находится в I группе таблицы Д.И. Менделеева), а значит в (NH3)2 степень окисления будет равна 0.

У водорода степень окисления, как и во многих соединениях, равна +1, а значит у азота степень окисления равна -3.

Давайте составим уравнение и проверим, правильно ли мы определили степени окисления:

А теперь расставим степени окисления в формуле.


5. А степень окисления всегда совпадает с валентностью?

Во многих случаях значения валентности и степени окисления элемента численно совпадают, например, в хлороводороде HCL  валентность водорода и хлора равна 1, степень окисления водорода равна +1 , а хлора -1.

Однако, иногда значения валентности и степени окисления не совпадают.
Например, в молекулах простых веществ: в водороде Н2 валентность атомов водорода равна 1, а степень окисления равна 0. У азота N2  валентность атомов равна 3, а степень окисления — 0.

Подробнее о валентности можно почитать здесь: Валентность.

Общие представления о растворимости

Растворимость – это способность вещества растворяться в данном растворителе (например, в воде) при заданных условиях.

Растворимость зависит от химической природы вещества и условий, при которых это вещество растворяется. Наряду с понятием растворимости существует также понятие “насыщенный раствор”. 

Насыщенный раствор – это раствор, в котором для заданной температуре вещество больше не будет растворяться.

В задачах растворимость рассматривается, как свойство насыщенного раствора, а именно какая максимальная масса вещества способна полностью раствориться в 100 г растворителя. Например: растворимость поваренной соли NaCl составляет 36 г на 100 г воды. То есть максимальная масса NaCl, которая может раствориться в 100 г воды равна 36 г.


Зависимость растворимости от температуры

Как известно, в горячих растворах растворимость вещества улучшается, а в холодных ухудшается. Если мы возьмем одну порцию поваренной соли NaCl и растворим ее в воде при температуре 50°С, а другую порцию при 20°С, то в первом случае растворимость вещества будет много больше, чем во втором случае.

Вывод: растворимость вещества прямо пропорционально зависит от температуры, при которой это вещество растворяют в заданном растворителе.


Рассмотрим основные типы задач на растворимость:

  1. Задачи на базовые понятия явления растворимости (задание 26)

Эти задачи включают в себя определение массовой доли вещества, исходя из данных о его растворимости в воде, а также определение количества вещества для приготовления его насыщенного раствора при определенных условиях.

  1. Задачи на сложный расчет на основе явления растворимости: определение массы осадка при уменьшении температуры насыщенного раствора, исходя из базовых представлений о растворимости вещества.

Разберем 1 тип на примере задачи из варианта ЕГЭ

  1. Определите растворимость сульфата меди (II) при 20°С, если в 500г насыщенного раствора соли содержится 102,5 вещества. Ответ округлите до сотых.

 Решение: растворимость измеряется в граммах вещества на 100 г воды. Тогда решение задачи сводится к тому, что нужно определить, какая максимальная масса вещества растворяется в 100 г воды.

Для этого нужно составить пропорцию, где х г вещества растворяется в 100 г воды, а 102,5 г вещества в (500-102,5) г воды.

Х г вещества – 100 г воды
102,5 г вещества – (500-102,5) г воды

Х=25,78г – это максимальная масса соли, которая растворяется в 100 г воды.

Ответ: 25,78

2. Насыщенный раствор йодида калия, приготовленный при 20°С (растворимость соли при этих условиях 144,5г на 100 г воды) охладили до 0°С и выпало 16,7г осадка. Вычислите массовую долю соли в растворе. Ответ округлите до десятых.

Решение: 

1) Находим массу раствора при начальных условиях:

m(соли)+m(воды)=144,5+100=244,5 г

Из раствора данной массы при охлаждении выпадает 16,7 г осадка, т.е. раствор теряет эту массу:

2)масса раствора после охлаждения:

244,5-16,7=227,8 г

Получается насыщенный раствор йодида калия при 0°С. Так как раствор теряет массу за счет выпадения в осадок соли, то масса воды у нас прежняя:

3) масса соли в растворе после охлаждения:

227,8-100= 127,8 г

4) массовая доля соли после охлаждения:

W(соли)=m(соли)/m(р-ра)*100%=127,8/227,8*100%=56,1%

Ответ: 56,1


Теперь перейдем ко 2 типу задач, а именно 34 задачи ЕГЭ на растворимость.

1. Растворимость сульфата железа (II) при 20°С 30,4 г, а при 100°С – 76 г на 100 г воды. Приготовили насыщенный при 100°С раствор, добавив необходимое количество соли к 60 г воды, затем охладили его до 20°С, при этом в осадок выпал железный купорос. Вычислите массу раствора после охлаждения.

Решение: 

В большинстве случаев при охлаждении насыщенных растворов солей в осадок выпадают их кристаллогидраты, что усложняет задачу. Чтобы ее решить, составим таблицу:

 Первая таблица описывает раствор соли при 100°С:

100°Ссольводараствор
справочные данные76100176
условие задачиm6060+m

Исходя из данных таблицы найдем массу соли с помощью пропорции:

m(соли) – 60 г воды

76 г соли – 100 г воды

m(соли) =45,6 г

Записываем данные в таблицу:

100°Ссольводараствор
справочные данные76100176
условие задачи45,66060+45,6=105,6

Найдена масса приготовленного раствора

Чтобы описать раствор после охлаждения, составим вторую таблицу для 20°С:

20°Ссольводараствор
справочные данные30,4100130,4
условие задачи45,6-m(соли)60-m(воды)105,6-m(крист)
Так как в осадок после охлаждения раствора выпадает кристаллогидрат, то раствор уменьшается в массе за счет кристаллизации соли и уменьшения массы воды, которая “уходит” в кристаллогидрат. Поэтому в столбце “соль” мы записываем потерю массы чистой соли, а в столбец “раствор” потерю массы за счет выделения кристаллогидрата.

Вода также теряет массу за счет потери молекул воды, выделенных на кристаллизацию кристаллогидрата.

В таблице 3 неизвестных величины, поэтому использовать пропорцию мы не сможем. Но все эти величины связаны между собой следующим образом:

(кристаллизация из раствора) FeSO4+7H2O=FeSO4*7H2O

Пусть n(соли)=n(крист)=x моль, тогда m(соли)=152x г, а m(крист)=278x г. То есть соль и кристаллогидрат связаны за счет равного количества молей.

20°Ссольводараствор
справочные данные30,4100130,4
условие задачи45,6-152x60-m(воды)105,6-278x

Теперь у нас одна неизвестная величина x. Составляем пропорцию на основе данных 2 и 4 столбца таблицы:

 30,4 г соли – 130,4 г раствора

45,6-152x г соли – 105,6-278x г раствора

x=0,24 моль, m(р-ра)=38,7 г


Доценты кафедры неорганической химии Савченков А.В. и Савченкова А.С. приняли участие в III Конгрессе молодых ученых, прошедшем в конце ноября в Сириусе, в статусе руководителей молодежных научных проектов, поддержанных Российским научным фондом.

Конгресс молодых ученых — ключевое событие Десятилетия науки и технологий, объявленного Указом Президента Российской Федерации в целях усиления роли науки и технологий в решении важнейших задач развития общества и страны. Конгресс выступает крупнейшей площадкой для диалога передовой и фундаментальной науки, государственной власти и реального сектора экономики и задает основные векторы научно-технологического развития России. В этом году Конгресс посетили более 5000 участников из более чем 25 стран мира.

https://конгресс.наука.рф

В среду 29 ноября на встречу с преподавателями химического факультета приехали учащиеся МБОУ «Школа №81 имени Героя Советского Союза Жалнина В.Н.», а в четверг 30 ноября учащиеся МБОУ Школа № 76. Встречи прошли в рамках проекта «В гостях у ученого».

На встрече ребята узнали историю, настоящее и будущее химического факультета. Преподаватели химического факультета рассказали о всех этапах становления химика и какие возможности открываются перед студентом, закончившим химический факультет.

В рамках встречи творческое объединение InLab студентов химического факультета показали гостям увлекательные химические эксперименты. В завершение встречи ребята осмотрели учебные и научные лаборатории, познакомились с современным оборудованием, используемым в научных работах сотрудников химического факультета и на передовых химических предприятиях страны.

Один из крупнейших научных издательских домов мира Elsevier опубликовал новый ежегодный рейтинг наиболее цитируемых ученых планеты по числу упоминаний в базе данных рецензируемой научной литературы Scopus. В Scopus индексируется более 20 тысяч научных журналов, издаваемых в разных странах мира.

В рейтинг 2023 года эксперты Elsevier включили 100 тысяч лучших ученых со всего мира на основе показателей цитируемости их научных работ. Эксперты разделили ученых на 22 научных области и 174 подобласти в соответствии со стандартной классификацией Science-Metrix. В исследовании представлены данные Scopus от 1 октября 2023 года с показателями цитирования, обновленными по состоянию на конец 2022 года.

В мировой рейтинг включен профессор кафедры неорганической химии Виктор Сережкин. Поздравляем!

Открыта регистрация на XXXIV Всероссийский Менделеевский конкурс студентов-химиков.

Менделеевский конкурс проходит в два тура: 

  • I тур – заочный, жюри оценивает присланные работы, отбирает лучшие для участия во II туре; этап завершается 12 февраля 2024 года, когда будут объявлены победители первого тура. 
  • II тур – очный, проводится в рамках Менделеевской школы-конференции молодых ученых, которая пройдет в городе Казань с 21 по 26 Апреля 2024 года. 

Возможность регистрации и загрузки работ на конкурс открыта с 13 ноября 2023 г. и продлится до 30 ноября 2023 г. 

С Положением о конкурсе и требованиям к оформлению тезисов можно ознакомиться на сайте.

На лабораторном занятии ты сможешь своими руками провести все реакции, которые нужно знать на ЕГЭ с типичными соединениями железа и хрома. Химия — наука, в которой лучше 1 раз сделать опыт своими руками, чем 10 раз написать реакцию на листочке.

Карасев Максим Олегович: Стаж научно-педагогической работы 13 лет.
Область интересов: металлоорганические соединения, кристаллохимия и кристаллография, барический полиморфизм, нековалентные взаимодействия в молекулярных кристаллах.

Первую части семинара, посвященную обобщению свойств неметаллов, проведет доцент кафедры неорганической химии, кандидат химических наук Бахметьева Любовь Михайловна. С середины 90-х годов (педагогический стаж более 45 лет) около 40 школьников под руководством Любовь Михайловны стали призёрами областных, Всероссийских и других олимпиад Всероссийского уровня по химии. На семинаре будут обсуждены и показаны примеры решений проблемы, связанной с обобщением свойств неметаллов. По этой теме нет отдельных глав в учебниках, этой теме практически не уделяется время в школьной программе. Любовь Михайловна расскажет о своих наработках в этой области.

Вторую часть семинара проведет победитель конкурса «Лучший молодой преподаватель вуза-2023» доцент кафедры неорганической химии, кандидат химических наук Абдульмянов Алексей Рафикович. Педагогический стаж, включая подготовку к ЕГЭ, более 10 лет. Является сертифицированным экспертом ЕГЭ по химии. Эта часть семинара будет посвящена рынку онлайн-образования в России, растущему из года в год. На мастер-классе Вы узнаете, с помощью каких сервисов и инструментов можно создать свой собственный онлайн-курс. Обсудим роль социальных сетей в образовательном процессе. А также постараемся ответить на вопрос «Как удержать ученика на курсе?» с помощью реальных кейсов одной из самых крупных онлайн-школ России.

Участникам семинара будут вручены сувениры и сертификаты участников. 

Форма регистрации для участия в семинаре: https://vk.cc/csvHR1 

Самое сложное, что может тебе встретиться в неорганической химии — это химия элементов. Химия элементов включает в себя все свойства соединений, содержащих определенный элемент. На этом занятии ты узнаешь какие свойства у соединений марганца — это самый типичный окислитель и в органике, и в неорганике. Занятие поможет не потерять тебе баллы и в простых, и в сложных заданиях ЕГЭ.

Уханов Андрей Сергеевич: Общий опыт преподавания – более 6 лет. Ведет занятия по дисциплинам «Неорганическая химия», «Химия твердого тела». Область интересов: подготовка к ЕГЭ по химии, кристаллохимический анализ, синтез комплексных соединений, социальные танцы.