Валентность серы в серной кислоте равна VI.
Физические свойства серной кислоты
Безводная серная кислота представляет собой бесцветную маслянистую жидкость. При T=296,2°С и P=0,98-105 Па безводная серная кислота начинает кипеть, разлагаясь до образования азеотропной смеси, содержащей 98,3% H2SO4 и 1,7% H2O, которая кипит при T=336,5°С.
Серная кислота не дымит, не имеет цвета и запаха, при обычной температуре находится в жидком состоянии, в концентрированном виде не корродирует черные металлы. В то же время, серная кислота относится к числу сильных минеральных кислот, образует многочисленные устойчивые соли и дешева.
В лаборатории смешивание серной кислоты и воды следует проводить с осторожностью, а именно, добавляя серную кислоту в воду маленькими порциями и постоянно перемешивая.
Производство серной кислоты
Серную кислоту в промышленности производят двумя способами: контактным (с использованием твердых катализаторов) и нитрозным (где она орошается водой или разбавленной серной кислотой в реакторах башенного типа).
В настоящее время основным методом производства серной кислоты является контактный, поскольку этот метод имеет преимущества перед другими: получение продукта в виде чистой концентрированной кислоты, является приемлемым для всех потребителей; уменьшение выбросов вредных веществ в атмосферу с выхлопными газами.
Более подробно о способах получения серной кислоты можно прочитать в этой статье.
Химические свойства H2SO4
Серная кислота – одна из самых активных неорганических кислот.
Она реагирует почти со всеми металлами и их оксидами, вступает в реакции обменного разложения, энергично соединяется с водой, обладает окислительными и другими важными химическими свойствами.
Многоосновные кислоты диссоциируют ступенчато, то есть катионы водорода от их молекул отрываются не одновременно, а по очереди. По этой причине диссоциация таких кислот выражается несколькими уравнениями, количество которых равно основности кислоты. Из многоосновных кислот, серная кислота является исключением. Поскольку серная кислота хорошо диссоциирует по обеим ступеням, допустимо записывать уравнение диссоциации в одну стадию:
H2SO4 → 2H+ + SO42-
Разбавленная серная кислота обладает свойствами, общими для кислот: взаимодействует с металлами, расположенными в электрохимическом ряду напряжений до водорода, реагирует с основными оксидами, основаниями, амфотерными оксидами и амфотерными гидроксидами, а также с солями.
- С металлами: разбавленная серная кислота при взаимодействии с металлами проявляет окислительные свойства за счет атомов водорода в степени окисления +1
H2SO4 + Zn → ZnSO4 + H2
H2SO4 + Cu ⇏
- С основными оксидами:
H2SO4 + MgO → MgSO4 + H2O
H2SO4 + CaO → CaSO4 + H2O
H2SO4 + FeO → FeSO4 + H2O
- С амфотерными оксидами:
3H2SO4 + Fe2O3 → Fe2(SO4)3 + 3H2O
3H2SO4 + Cr2O3 → Cr2(SO4)3 + 3H2O
H2SO4 + ZnO → ZnSO4 + H2O
- С основаниями:
H2SO4 + 2NaOH → Na2SO4 + 2H2O
H2SO4 + Cu(OH)2 → CuSO4 + 2H2O
Серная кислота взаимодействует с аммиаком с образованием солей аммония:
H2SO4 + NH3 → NH4HSO4
При взаимодействии серной кислоты с KOH образуются сульфаты или гидросульфаты, в зависимости от соотношения веществ:
H2SO4 + КОН → KHSO4 + H2O
H2SO4 + 2KOH → K2SO4 + 2H2O
Серная кислота взаимодействует с амфотерными гидроксидами:
3H2SO4 + 2Al(OH)3 → Al2(SO4)3 + 6H2O
3H2SO4 + 2Cr(OH)3 → Cr2(SO4)3 + 6H2O
H2SO4 + Be(OH)2 → BeSO4 + 2H2O
- Серная кислота вытесняет более слабые из солей в растворе (карбонаты, сульфиды и др.).
H2SO4 + 2NaHCO3 → Na2SO4 + 2CO2 + 2H2O
Или с силикатом натрия: H2SO4 + Na2SiO3 → Na2SO4 + H2SiO3
H2SO4 + BaCl2 → BaSO4 + 2HCl
Необходимым условием протекания реакции с солями является образование малодиссоциирующего вещества, осадка, газа.
Концентрированная серная кислота реагирует с твердым нитратом натрия. При этом менее летучая серная кислота вытесняет азотную кислоту, кроме солей HBr и HI:
NaNO3 (тв) + H2SO4(конц) → NaHSO4 + HNO3
С солями HBr и HI протекают окислительно-восстановительные реакции:
3H2SO4(конц.) + 2KBr → Br2 + SO2 + 2KHSO4 + 2H2O
5H2SO4(конц.) + 8KI → 4I2 + H2S + 4K2SO4 + 4H2O
H2SO4(конц.) + 3H2S → 4S + 4H2O
Концентрированная серная кислота также может вытеснять хлороводород из твердых хлоридов, например, NaCl:
NaCl(тв) + H2SO4(конц) → NaHSO4 + HCl
Преимущественно используется концентрированная серная кислота, поскольку смесь данных веществ начинает реагировать уже при комнатной температуре, а хлороводород является сильной кислотой и поэтому в растворе диссоциирует полностью, то есть обладает большей растворимостью в воде.
Концентрированная серная кислота является сильным окислителем. При этом она обычно восстанавливается до сернистого газа SO2. С активными металлами может восстанавливаться до серы S, или сероводорода H2S.
- Fe, Al, Cr пассивируются концентрированной серной кислотой на холоду. При нагревании реакция возможна.
6H2SO4(конц.) + 2Fe → Fe2(SO4)3 + 3SO2 + 6H2O
6H2SO4(конц.) + 2Al → Al2(SO4)3 + 3SO2 + 6H2O
- При взаимодействии с неактивными металлами ( Cu, Hg, Ag ) концентрированная серная кислота восстанавливается до SO2 :
2H2SO4(конц.) + Cu → CuSO4 + SO2 + 2H2O
2H2SO4(конц.) + Hg → HgSO4 + SO2 + 2H2O
2H2SO4(конц.) + 2Ag → Ag2SO4 + SO2+ 2H2O
- При взаимодействии с щелочноземельными металлами и магнием концентрированная серная кислота восстанавливается до S:
3Mg + 4H2SO4 → 3MgSO4 + S + 4H2O
- При взаимодействии с щелочными металлами и цинком концентрированная серная кислота восстанавливается до H2S, S, SO2:
4Zn+5H2SO4(конц.) → 4ZnSO4 + H2S + 4H2O
3Zn + 4H2SO4 → 3ZnSO4 + S + 4H2O
Zn + 2H2SO4 → ZnSO4 + SO2 + 4H2O
5. Качественной реакцией на сульфат-ионы является реакция с растворимыми солями бария. При этом образуется белый кристаллический осадок BaSO4 :
BaCl2 + Na2SO4 → BaSO4↓ + 2NaCl
6. Окислительные свойства H2SO4(конц) проявляются и при взаимодействии с неметаллами:
- Концентрированная серная кислота окисляет P, C, S, восстанавливаясь до SO2:
5H2SO4(конц.) + 2P → 2H3PO4 + 5SO2 + 2H2O
2H2SO4(конц.) + С → CO2 + 2SO2 + 2H2O
2H2SO4(конц.) + S → 3SO2 + 2H2O
- Для концентрированной серной кислоты уникальным является способность обладать водоотнимающим действием. Это позволяет использовать концентрированную серную кислоту самым разным образом. Во-первых, для осушения веществ. Концентрированная серная кислота забирает воду от веществ и оно “становится сухим”. Во-вторых, можно использовать, как катализатор в реакциях, в которых отщепляется вода (дегидратация, этерификация).
H2SO4(конц.) + C12H22O11 → C + CO2 +SO2 +H2O
H3C-COOH + HO-CH3 (H2SO4(конц))→ H3C-C(O)-O-CH3 + H2O
H3C-CH2-OH (H2SO4(конц) → СH2=CH2 +H2O
- Сульфирующее действие серной кислоты — концентрированная серная кислота вступает в реакции с органическими соединениями, такими как бензол, толуол, образуя сульфокислоты.
H2SO4 + C6H6 → C6H5SO3H + H2O
- Оксид серы (VI) в олеуме частично взаимодействует с концентрированной серной кислотой с образованием пиросерной кислоты:
SO3 + H2SO4 → H2S2O7
Разложение сульфатов:
Сульфаты ЩМ и ЩЗМ устойчивы!
Сульфаты менее активных металлов:
Fe2(SO4)3 → Fe2O3 + SO3
2FeSO4 → Fe2O3 + SO3 + SO2
3MnSO4 → Mn3O4 + 3SO2 + O2
Гидросульфаты переходят в пиросульфаты:
2NaHSO4 → Na2S2O7 + H2O
Na2S2O7 → Na2SO4 + SO3
Применение серной кислоты и ее солей
В химической промышленности серная кислота используется при получении ядохимикатов, пластмасс, лекарств, взрывчатых веществ, красителей. Также серную кислоту применяют в текстильной, парфюмерной, пищевой промышленности. Химические свойства H2SO4 лежат в основе работы электрических аккумуляторов.
Широкое применение имеют соли серной кислоты — сульфаты:
K2SO4 — калийное удобрение, используется для питания растений.
CaSO4*2H2O — гипс, используется в строительстве, медицине, архитектуре.
CuSO4*5H2O — медный купорос, не мало важен в производстве красителей, ядохимикатов.
FeSO4*7H2O — железный купорос, применяется для изготовления чернил, пропитки тканей и древесины.
Na2SO4*10H2O — глауберова соль, применима в медицине и ветеринарии, также в производстве стекла и соды.